中科院大连化物所金属有机化合物用于储氢材料研究取得新进展

近日，中科院大连化物所何腾副研究员和陈萍研究员带领团队与厦门大学吴安安教授、美国西北太平洋国家实验室Tom Autrey等合作，在储氢材料研究方面取得新进展，相关研究成果发表在《德国应用化学》上。

氢以其能量密度高、无污染等优点，一直被认为是能量储存和运输的理想载体。然而，缺乏安全高效的储氢介质被认为是氢能应用技术的瓶颈。目前，世界各大汽车公司均采用高压气罐作为商业燃料池汽车的储氢系统。由于该系统压力高达350-700bar，安全性一直受到关注；此外，高压气罐的罐体材料为高强度碳纤维，其造价昂贵，这也是限制燃料池汽车迅速推广的原因之一。开发安全、高效、廉价的氢气储存和运输载体，将为燃料池汽车推广，以及氢能源规模化应用提供有效地解决方案。

研究团队提出一种新的策略：利用金属的负性差异，修饰有机储氢材料的子性质，合成出了一类新颖的有机-无机杂化储氢体系——金属有机化合物。理论计算表明，增加有机碳环中的子密度，可以显著降低有机物的脱氢焓变，且子密度越高，脱氢焓变越低，研究人员利用具有较强供子性质的碱金属或碱土金属改性有机储氢材料，发现其环中子密度明显增加，从而有效地降低了有机材料的脱氢焓变；同时理论计算还表明，随着金属的供子性质增强，材料的脱氢焓变越低，即通过选择不同的金属，可以可控地调变材料的脱氢焓变，从而在热力学上控制材料的脱氢温度。本工作以钠修饰的苯酚-环己醇为例，计算发现其脱氢焓变可以从64.5kJ/mol-H2降低为50.4kJ/mol-H2；此外，随着金属给子能力增强，环己醇钠α位C-H键键长增加，二者成线性关系，这说明材料经过有机无机杂化后，已经被活化，并且脱氢过程中α位C-H键优先断裂。

实验结果发现，苯酚钠-环己醇钠体系可以在150℃、商业催化剂下完成可逆储氢循环。而将材料溶解于水中进行储氢循环反应后，可以进一步将材料的加脱氢温度降低至100℃以下。这相对于常见的液态有机储氢材料有明显的降低，该类金属有机化合物可以在常温常压下存储和运输氢气，避免高压气罐带来的危险。

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